Biorąc za przykład rok 2014, globalna sprzedaż herbicydów aryloksyfenoksypropionianowych wyniosła 1,217 miliarda dolarów, co stanowi 4,6% z światowego rynku herbicydów o wartości 26,440 miliardów dolarów i 1,9% z światowego rynku pestycydów o wartości 63,212 miliardów dolarów.Choć nie dorównuje herbicydom, takim jak aminokwasy czy pochodne sulfonylomocznika, ma również swoje miejsce na rynku herbicydów (szóste miejsce w światowej sprzedaży).
Herbicydy aryloksyfenoksypropionianowe (APP) są stosowane głównie do zwalczania chwastów trawiastych.Został on odkryty w latach 60. XX wieku, kiedy Hoechst (Niemcy) zastąpił grupę fenylową w strukturze 2,4-D eterem difenylowym i opracował pierwszą generację herbicydów na bazie kwasu aryloksyfenoksypropionowego.„Mółka trawiasta”.W 1971 roku ustalono, że macierzysta struktura pierścieniowa składa się z A i B. Na tej podstawie modyfikowano kolejne herbicydy tego typu, zmieniając jednostronnie pierścień benzenowy A na pierścień heterocykliczny lub skondensowany i wprowadzając grupy aktywne takie jak F atomy do pierścienia, w wyniku czego powstaje seria produktów o wyższej aktywności., bardziej selektywne herbicydy.
Struktura herbicydu APP
Historia rozwoju herbicydów kwasu propionowego
Mechanizm akcji
Herbicydy kwasu aryloksyfenoksypropionowego są głównie aktywnymi inhibitorami karboksylazy acetylo-CoA (ACCaza), hamując w ten sposób syntezę kwasów tłuszczowych, w wyniku czego dochodzi do syntezy kwasu oleinowego, linolowego, linolenowego, a warstwy woskowe i procesy kutikuli zostają zablokowane, co skutkuje szybkim zniszczenie struktury błony rośliny, zwiększona przepuszczalność i ostatecznie śmierć rośliny.
Jego cechy, takie jak wysoka wydajność, niska toksyczność, wysoka selektywność, bezpieczeństwo dla upraw i łatwa degradacja, w znacznym stopniu sprzyjają rozwojowi selektywnych herbicydów.
Inną cechą herbicydów AAP jest to, że są one optycznie czynne, co charakteryzuje się różnymi izomerami o tej samej strukturze chemicznej, a różne izomery mają różne działanie chwastobójcze.Wśród nich izomer R(-) może skutecznie hamować aktywność docelowego enzymu, blokować powstawanie auksyny i gibereliny w chwastach oraz wykazywać dobre działanie chwastobójcze, natomiast izomer S(+) jest w zasadzie nieskuteczny.Różnica w skuteczności między nimi wynosi 8-12 razy.
Komercyjne herbicydy APP są zwykle przetwarzane na estry, dzięki czemu są łatwiej wchłaniane przez chwasty;jednakże estry mają zwykle mniejszą rozpuszczalność i silniejszą adsorpcję, przez co nie są łatwe do wypłukania i łatwiej są wchłaniane przez chwasty.w glebie.
Klodinafop-propargil
Propargyl to herbicyd fenoksypropionianowy opracowany przez firmę Ciba-Geigy w 1981 r. Jego nazwa handlowa to Topic, a nazwa chemiczna to (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-pirydyloksy)propargilopropionian.
Propargyl to zawierający fluor, optycznie aktywny herbicyd aryloksyfenoksypropionianowy.Stosowany jest do powschodowego traktowania łodyg i liści w celu zwalczania chwastów trawiastych na polach pszenicy, żyta, pszenżyta i innych zbóż, zwłaszcza trawy pszenicznej i trawy pszenicznej.Skutecznie zwalcza trudne chwasty, takie jak dziki owies.Stosowany do powschodowego leczenia łodyg i liści w celu zwalczania jednorocznych chwastów trawiastych, takich jak dziki owies, owies czarny, wyczyniec, trawa polna i trawa pszeniczna.Dawka wynosi 30 ~ 60 g/hm2.Specyficzna metoda użycia jest następująca: od fazy 2 liści pszenicy do fazy łączenia pędów, aplikowanie pestycydu na chwasty w fazie 2-8 liści.Zimą użyj 20-30 gramów Maiji (15% zwilżalny proszek klofenacetatu) na akr.30-40g Extreme (15% zwilżalny proszek klodinafop-propargilowy), dodać 15-30kg wody i równomiernie spryskać.
Mechanizm działania i charakterystyka klodynafopu-propargilu to inhibitory karboksylazy acetylo-CoA i ogólnoustrojowe herbicydy przewodzące.Lek wchłania się przez liście i osłonki liściowe rośliny, przenika przez łyko i gromadzi się w merystemie rośliny, hamując inhibitor karboksylazy acetylokoenzymu A.Karboksylaza koenzymu A zatrzymuje syntezę kwasów tłuszczowych, zapobiega normalnemu wzrostowi i podziałowi komórek oraz niszczy struktury zawierające lipidy, takie jak układy błonowe, co ostatecznie prowadzi do śmierci rośliny.Czas od klodinafopu-propargilu do obumierania chwastów jest stosunkowo powolny i trwa zazwyczaj od 1 do 3 tygodni.
Główne preparaty klodynafopu-propargilu to 8%, 15%, 20% i 30% emulsje wodne, 15% i 24% mikroemulsje, 15% i 20% proszków zwilżalnych oraz 8% i 14% dyspergowalnych zawiesin olejowych.24% śmietany.
Synteza
Kwas (R)-2-(p-hydroksyfenoksy)propionowy wytwarza się najpierw w reakcji kwasu α-chloropropionowego i hydrochinonu, a następnie eteryfikuje się przez dodanie bez rozdzielania 5-chloro-2,3-difluoropirydyny.W pewnych warunkach reaguje z chloropropynem, otrzymując klodinafop-propargil.Po krystalizacji zawartość produktu sięga 97% do 98%, a całkowita wydajność sięga 85%.
Sytuacja eksportowa
Z danych celnych wynika, że w 2019 r. mój kraj wyeksportował ogółem 35,77 mln dolarów amerykańskich (statystyki niepełne obejmują preparaty i leki techniczne).Wśród nich pierwszym krajem importującym jest Kazachstan, który importuje głównie preparaty za kwotę 8,6515 mln dolarów, a następnie Rosja z preparatami. Jest popyt zarówno na leki, jak i surowce, a wolumen importu wynosi 3,6481 mln dolarów.Na trzecim miejscu znajduje się Holandia z wolumenem importu na poziomie 3,582 mln USD.Ponadto Kanada, Indie, Izrael, Sudan i inne kraje są również głównymi kierunkami eksportu klodynafopu-propargilu.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop etylowy to herbicyd przeznaczony specjalnie dla ryżu, opracowany i wyprodukowany przez Dow AgroSciences w Stanach Zjednoczonych w 1987 roku. Jest to także jedyny herbicyd na bazie kwasu aryloksyfenoksykarboksylowego, który jest wysoce bezpieczny dla ryżu.W 1998 r. firma Dow AgroSciences ze Stanów Zjednoczonych jako pierwsza zarejestrowała w moim kraju substancję techniczną cyhalofop.Patent wygasł w 2006 roku, a krajowe rejestracje rozpoczęły się jedna po drugiej.W 2007 roku po raz pierwszy zarejestrowało się przedsiębiorstwo krajowe (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
Nazwa handlowa firmy Dow to Clincher, a jej nazwa chemiczna to (R)-2-[4-(4-cyjano-2-fluorofenoksy)fenoksy]butylopropionian.
W ostatnich latach Qianjin (składnik aktywny: 10% cyhalomefen EC) i Daoxi (60 g/l cyhalofop + penoxsulam) firmy Dow AgroSciences, które stały się popularne na rynku chińskim, są wysoce skuteczne i bezpieczne.Zajmuje główny rynek herbicydów dla pól ryżowych w moim kraju.
Cyhalofop etylowy, podobnie jak inne herbicydy na bazie kwasu aryloksyfenoksykarboksylowego, jest inhibitorem syntezy kwasów tłuszczowych i hamuje karboksylazę acetylo-CoA (ACCaza).Pochłaniany głównie przez liście, nie wykazuje aktywności w glebie.Cyhalofop etylowy ma działanie ogólnoustrojowe i szybko wchłania się przez tkanki roślinne.Po zabiegu chemicznym chwasty trawiaste natychmiast przestają rosnąć, żółknięcie następuje w ciągu 2–7 dni, a cała roślina ulega nekrozie i obumiera w ciągu 2–3 tygodni.
Cyhalofop stosuje się po wzejściu w celu zwalczania chwastów trawiastych na polach ryżowych.Dawka dla ryżu tropikalnego wynosi 75-100 g/hm2, a dla ryżu umiarkowanego 180-310 g/hm2.Jest wysoce skuteczny przeciwko jeżówce, stephanotis, amaranthus aestivum, trawie drobnoziarnistej, trawie krabowej, setarii, otrębom, prosu sercowatemu, Pennisetum, Zea mays, gęsi itp.
Jako przykład weźmy 15% cyhalofop etylowy EC.W fazie 1,5-2,5 liści jęczmienia pospolitego na polach sadzonek ryżu i w fazie 2-3 liści stephanotis na polach ryżowych z bezpośrednim posiewem, łodygi i liście są opryskiwane i równomiernie spryskane drobną mgiełką.Przed zastosowaniem pestycydu spuść wodę, tak aby ponad 2/3 łodyg i liści chwastów miało kontakt z wodą.Nawadniać w ciągu 24 godzin do 72 godzin po zastosowaniu pestycydów i utrzymywać warstwę wody o grubości 3-5 cm przez 5-7 dni.Stosować nie częściej niż raz w sezonie wegetacyjnym ryżu.Należy jednak zauważyć, że lek ten jest wysoce toksyczny dla stawonogów wodnych, dlatego należy unikać przedostawania się do miejsc hodowli.Po zmieszaniu z niektórymi herbicydami szerokolistnymi może wykazywać działanie antagonistyczne, co skutkuje zmniejszeniem skuteczności cyhalofopa.
Jego główne postacie dawkowania to: cyhalofop metylowy koncentrat emulgujący (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cyhalofop metylowy proszek zwilżalny (20%), wodna emulsja cyhalofopu metylowego (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsja cyhalofopu (10%, 15%, 250g/L), zawiesina olejowa cyhalofopu (10%, 20%, 30%, 40%), olej dyspergowalny cyhalofop-etylowy zawieszenie (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);środki mieszające obejmują oksafop-propyl i penoksufen. Związek aminy, pirazosulfuron metylowy, bispirfen itp.
Czas publikacji: 24 stycznia 2024 r