Biorąc za przykład rok 2014, globalna sprzedaż herbicydów aryloxyphenooxypropionate wyniosła 1,217 mld USD, co stanowi 4,6% globalnego rynku herbicydów o wartości 26,440 mld USD i 1,9% globalnego rynku pestycydów o wartości 63,212 mld USD. Chociaż nie jest tak dobry jak herbicydy takie jak aminokwasy i sulfonylomoczniki, ma również swoje miejsce na rynku herbicydów (szóste miejsce pod względem globalnej sprzedaży).
Herbicydy aryloksyfenoksypropionianowe (APP) są stosowane głównie do zwalczania chwastów trawiastych. Został odkryty w latach 60. XX wieku, kiedy Hoechst (Niemcy) zastąpił grupę fenylową w strukturze 2,4-D eterem difenylowym i opracował pierwszą generację herbicydów na bazie kwasu aryloksyfenoksypropionowego. „Grass Ling”. W 1971 roku ustalono, że struktura pierścienia macierzystego składa się z A i B. Kolejne herbicydy tego typu zostały zmodyfikowane na jego podstawie, zmieniając pierścień benzenowy A z jednej strony na pierścień heterocykliczny lub skondensowany i wprowadzając do pierścienia grupy aktywne, takie jak atomy F, co zaowocowało serią produktów o wyższej aktywności. , bardziej selektywne herbicydy.
Struktura herbicydu APP
Historia rozwoju herbicydów na bazie kwasu propionowego
Mechanizm działania
Herbicydy na bazie kwasu aryloksyfenoksypropionowego to głównie aktywne inhibitory acetylo-CoA karboksylazy (ACCazy), hamujące syntezę kwasów tłuszczowych, co powoduje syntezę kwasu oleinowego, kwasu linolowego, kwasu linolenowego oraz blokowanie warstw woskowych i wypustek kutykuli, co prowadzi do szybkiego zniszczenia struktury błony roślinnej, zwiększonej przepuszczalności i ostatecznie śmierci rośliny.
Wysoka skuteczność, niska toksyczność, wysoka selektywność, bezpieczeństwo dla upraw i łatwa degradacja to cechy, które w znacznym stopniu przyczyniły się do rozwoju selektywnych herbicydów.
Inną cechą herbicydów AAP jest to, że są one optycznie aktywne, co charakteryzuje się różnymi izomerami o tej samej strukturze chemicznej, a różne izomery mają różne aktywności chwastobójcze. Spośród nich izomer R(-) może skutecznie hamować aktywność enzymu docelowego, blokować tworzenie auksyny i gibereliny w chwastach i wykazywać dobrą aktywność chwastobójczą, podczas gdy izomer S(+) jest zasadniczo nieskuteczny. Różnica w skuteczności między nimi wynosi 8-12 razy.
Komercyjne herbicydy APP są zwykle przetwarzane na estry, dzięki czemu są łatwiej wchłaniane przez chwasty. Jednak estry mają zwykle słabszą rozpuszczalność i silniejszą adsorpcję, więc nie są łatwe do wypłukania i są łatwiej wchłaniane przez chwasty w glebie.
Klodinafop-propargil
Propargyl to herbicyd fenoksypropionianowy opracowany w 1981 roku przez firmę ciba-Geigy. Jego nazwa handlowa to Topic, a nazwa chemiczna to (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro). -2-pirydylooksy)propargyl propionian.
Propargyl to zawierający fluor, optycznie czynny herbicyd aryloksyfenoksypropionianowy. Jest stosowany do powschodowego traktowania łodyg i liści w celu zwalczania chwastów trawiastych na polach pszenicy, żyta, pszenżyta i innych zbóż, szczególnie w przypadku trawy pszenicznej i trawy pszenicznej. Skuteczny w zwalczaniu trudnych chwastów, takich jak owies głuchy. Stosowany do powschodowego traktowania łodyg i liści w celu zwalczania jednorocznych chwastów trawiastych, takich jak owies głuchy, owies czarny, trawa wyczyńca, trawa polna i trawa pszeniczna. Dawkowanie wynosi 30~60g/hm2. Konkretna metoda stosowania jest następująca: od fazy 2 liści pszenicy do fazy łączenia, stosować pestycyd na chwasty w fazie 2-8 liści. Zimą stosować 20-30 gramów Maiji (15% zwilżalnego proszku klofenoctanu) na akr. 30-40 g ekstremalnie (15% zwilżalnego proszku klodinafop-propargilowego), dodać 15-30 kg wody i równomiernie spryskać.
Mechanizm działania i właściwości klodinafop-propargyl to inhibitory karboksylazy acetylo-CoA i systemiczne herbicydy przewodzące. Lek jest wchłaniany przez liście i pochwy liściowe rośliny, przewodzony przez łyko i gromadzony w merystemie rośliny, hamując inhibitor karboksylazy acetylo-koenzymu A. Karboksylaza koenzymu A zatrzymuje syntezę kwasów tłuszczowych, zapobiega normalnemu wzrostowi i podziałowi komórek oraz niszczy struktury zawierające lipidy, takie jak systemy błonowe, co ostatecznie prowadzi do obumarcia rośliny. Czas od klodinafop-propargyl do obumarcia chwastów jest stosunkowo długi i wynosi zazwyczaj od 1 do 3 tygodni.
Podstawowe formulacje klodinafopu-propargilu to emulsje wodne o stężeniu 8%, 15%, 20% i 30%, mikroemulsje o stężeniu 15% i 24%, proszki zwilżalne o stężeniu 15% i 20% oraz zawiesiny olejowe o stężeniu 8% i 14%. Krem o stężeniu 24%.
Synteza
Kwas (R)-2-(p-hydroksyfenoksy)propionowy jest najpierw wytwarzany w reakcji kwasu α-chloropropionowego i hydrochinonu, a następnie eteryfikowany przez dodanie 5-chloro-2,3-difluoropirydyny bez rozdzielania. W pewnych warunkach reaguje z chloropropynem, aby uzyskać klodinafop-propargil. Po krystalizacji zawartość produktu osiąga 97% do 98%, a całkowita wydajność osiąga 85%.
Sytuacja eksportowa
Dane celne pokazują, że w 2019 r. mój kraj wyeksportował łącznie 35,77 mln dolarów amerykańskich (niekompletne statystyki, wliczając preparaty i leki techniczne). Spośród nich pierwszym krajem importującym jest Kazachstan, który importuje głównie preparaty, o wartości 8,6515 mln dolarów amerykańskich, a następnie Rosja, z preparatami. Istnieje popyt zarówno na leki, jak i surowce, o wolumenie importu 3,6481 mln dolarów amerykańskich. Trzecie miejsce zajmuje Holandia, o wolumenie importu 3,582 mln dolarów amerykańskich. Ponadto Kanada, Indie, Izrael, Sudan i inne kraje są również głównymi kierunkami eksportu klodinafopu-propargilu.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-etylowy to herbicyd przeznaczony do ryżu, opracowany i wyprodukowany przez Dow AgroSciences w Stanach Zjednoczonych w 1987 r. Jest to również jedyny herbicyd na bazie kwasu aryloksyfenoksykarboksylowego, który jest wysoce bezpieczny dla ryżu. W 1998 r. Dow AgroSciences ze Stanów Zjednoczonych jako pierwszy zarejestrował techniczny cyhalofop w moim kraju. Patent wygasł w 2006 r., a krajowe rejestracje rozpoczęły się jedna po drugiej. W 2007 r. krajowe przedsiębiorstwo (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) zarejestrowało się po raz pierwszy.
Nazwa handlowa firmy Dow to Clincher, a jej nazwa chemiczna to (R)-2-[4-(4-cyjano-2-fluorofenoksy)fenoksy]butylpropionian.
W ostatnich latach Qianjin (składnik aktywny: 10% cyhalomefen EC) i Daoxi (60 g/l cyhalofop + penoxsulam) firmy Dow AgroSciences, które stały się popularne na rynku chińskim, są wysoce skuteczne i bezpieczne. Zajmują główny rynek herbicydów na pola ryżowe w moim kraju.
Cyhalofop-etylowy, podobnie jak inne herbicydy kwasu aryloksyfenoksykarboksylowego, jest inhibitorem syntezy kwasów tłuszczowych i hamuje karboksylazę acetylo-CoA (ACCase). Wchłaniany głównie przez liście i nie wykazuje aktywności glebowej. Cyhalofop-etylowy jest systemowy i szybko wchłaniany przez tkanki roślinne. Po zastosowaniu zabiegu chemicznego chwasty trawiaste przestają rosnąć natychmiast, żółknięcie następuje w ciągu 2 do 7 dni, a cała roślina staje się martwicza i obumiera w ciągu 2 do 3 tygodni.
Cyhalofop stosuje się po wschodach w celu zwalczania chwastów trawiastych na polach ryżowych. Dawka dla ryżu tropikalnego wynosi 75-100 g/hm2, a dawka dla ryżu umiarkowanego wynosi 180-310 g/hm2. Jest wysoce skuteczny przeciwko Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small chaff grass, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass itp.
Weźmy na przykład zastosowanie 15% cyhalofopu-etylu EC. W fazie 1,5-2,5 liścia chwastnicy na polach ryżowych i w fazie 2-3 liścia stefanotisu na polach ryżowych z bezpośrednim siewem łodygi i liście są spryskiwane i równomiernie spryskiwane delikatną mgiełką. Przed zastosowaniem pestycydu odcedź wodę, tak aby ponad 2/3 łodyg i liści chwastów było wystawionych na działanie wody. Nawadniaj w ciągu 24 godzin do 72 godzin po zastosowaniu pestycydu i utrzymuj warstwę wody o grubości 3-5 cm przez 5-7 dni. Stosuj nie częściej niż raz w sezonie wzrostu ryżu. Należy jednak pamiętać, że lek ten jest wysoce toksyczny dla stawonogów wodnych, dlatego należy unikać przedostawania się go do miejsc akwakultury. W połączeniu z niektórymi herbicydami liściastymi może wykazywać działanie antagonistyczne, co skutkuje zmniejszeniem skuteczności cyhalofopu.
Jego główne formy dawkowania to: koncentrat emulsyfikujący cyhalofopu metylowego (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/l), proszek zwilżalny cyhalofopu metylowego (20%), emulsja wodna cyhalofopu metylowego (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsja cyhalofopu (10%, 15%, 250 g/l), zawiesina olejowa cyhalofopu (10%, 20%, 30%, 40%), zawiesina olejowa dyspersyjna cyhalofopu etylowego (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); środki łączące obejmują oksafop propylowy i penoksufen Związek aminy, pyrazosulfuron metylowy, bispyrfen itp.
Czas publikacji: 24-01-2024